Com base em cálculos químicos podem ser definidos os valores das diferentes entalpias.

A entalpia de formação duma substância, ΔH_form é o nº de KJ envolvidos na formação de uma mole dessa substância a partir dos elementos.

Por definição a ΔH_form dos elementos é igual a zero.

C (s) + O2 (g)                  CO2 (g);      ΔH_form = -394 KJ

A entalpia de formação de CO2 gasoso vale -394 KJ. Isto significa que para formar 1 mole de CO2 gasoso, o processo liberta 349 KJ. Dai que ΔH_form de CO2 é igual a -349 KJ.

Exemplo 2:

1/2N2 (g) + O2 (g)                             NO2 (s); ΔH_form = +8,1 KJ

O calor de formação de 1 mol de NO₂ (g) correspondente a uma associação de 8,1 KJ.

Então ΔH_form de NO₂ (g) é igual a 8,1 KJ.

Exemplo 3: N₂ (g) + 3H₂ (g) 2NH₃ (g); ΔH = -22KJ

O calor libertado (22Kcal) vale para a formação de 2 moles de NH3. O calor de formação do NH3 é o ΔH para 1 mole de substância.

Então: ΔH_form=

Exemplo 4:

H2 (s) + Cl2 (g) 2HCl (g); ΔH = -184KJ

ΔH_form=

Aos compostos que têm uma ΔH_form< 0, chama-se compostos exotérmicos, e são a maioria.

Compostos com ΔH_form> 0, são compostos endotérmico.

Alguns exemplos são: C2H2 (etino), ΔH_form = +227 KJ; NO (óxido de nitrogénio), ΔH_form= + 90 KJ, CS2 (bissulfureto de carbono), ΔH_form=+121 KJ e HI (iodeto de hidrogénio), ΔH_form= +26 KJ.

O valor de ΔH de um processo pode ser calculado facilmente se conhecermos a entalpia de formação dos reagentes e produtos.

Seja a equação geral: A + B                    C + D ΔH = ?

A lei de Hess permite dizer que:

ΔH = (ΔHC + ΔHD) – (ΔHA + ΔHB)

O valor de reacção de um processo pode ser dado pela diferença entre o somatório dos calores de formação dos produtos e o somatório dos calores de formação dos reagentes:

ΔH = ∑ΔH_produtos – ∑ΔH_reagentes

Como o calor de formação é válido para 1mol da substância, deve-se multiplicar o calor de formação da substância pelo coeficiente que afecta a substância.

Considere o exemplo seguinte:

Calcular o ΔH do processo de combustão do álcool etílico.

C₂H₅OH (l) + 3O₂ (g)                                2CO₂ (g) + 3H₂O (l)                ΔH = ?

ΔH de formação de C₂H₅OH (l) = -33,8Kcal/mol

ΔH de formação do 2CO₂ (g) = -94Kcal/mol

ΔH de formação da 3H₂O (l) = -57,8Kcal/mol

Lembre-se que: o calor de formação do elemento 3O₂ = zero.

Então: ΔH = [2(CO₂) + 3(H₂O)] – [(C2H5OH) + 3(O₂)]

ΔH = [2.(-94) + 3.(-57,8)] – [-33,8 + 3.0]

Efectuado o cálculo: ΔH = -327,6Kcal.